药物及环境污染物的光谱及色谱行为研究

【摘要】以葫芦脲为主体的超分子化学近年来得到了快速发展，目前已成为超分子化学中最为活跃的研究领域之一，许多无荧光或弱荧光物种采用传统的荧光分析方法无法实现荧光测定，因此使之在药代动力学监测和痕量环境污染物测定方面变得十分困难。近年来，本课题组建立的新型荧光探针体系葫芦脲-异喹啉类药物使许多无荧光的药物建立了高灵敏度的分析方法。本论文旨在借助这一新型荧光探针体系，采用荧光光谱法、核磁共振波谱法、密度泛函理论等手段从实验和理论两个方面研究了某些药物及环境污染物与葫芦脲主-客体之间的相互作用，确立了这一探针体系与目标分析物的作用机理，建立了无荧光药物和无荧光环境污染物的荧光探针新方法。另外，本论文还采用自制的新型手性固定性成功的拆分了19种手性化合物。1、综述了葫芦脲的合成、结构特点及在分子开关、分子识别、药物分析方面的研究进展，介绍了高效液相色谱法对手性化合物的进展，提出本论文的主要研究内容。2、通过荧光分光光度法研究了没有荧光药物克伦特罗对葫芦脲[7]-巴马汀荧光探针体系的荧光猝灭作用。在0.011–4.2μgmL–1浓度范围内药物克伦特罗的浓度与其荧光发射信号的变化值ΔF呈良好的线性关系，相关系数是0.9997，最低检测限为0.004μgmL–1。这种方法已成功应用于猪肉组织中的克伦特罗残留的定量分析，回收率为96.05%–97.21%。另外通过荧光滴定法、核磁共振波谱法和分子模型计算，研究了克伦特罗和巴马汀对葫芦脲[7]空腔的竞争反应和超分子作用机理。3、十六烷基三甲基溴化铵在水溶液中不具有荧光，因此无法采用直接荧光法测定其含量。在酸性介质和室温条件下，巴马汀能与葫芦脲[7]能生成稳定的包合物且包合物的荧光显著增强。随着十六烷基三甲基溴化铵的加入，葫芦脲[7]-巴马汀包合物的荧光强度逐渐减弱。基于这个超分子包合物的荧光强度的显著猝灭，建立了一种测定水溶液中十六烷基三甲基溴化铵的高灵敏度和高选择性荧光分析法。在0.070–18μgmL1浓度范围内十六烷基三甲基溴化铵的浓度与葫芦脲[7]-巴马汀包合物的荧光猝灭值ΔF之间呈良好的线性关系，最低检测限为0.023μgmL1。另外实验测定了主客体的表的定量和定性的分析方法。其浓度范围在0.070–18μgmL1之内的十六烷基三甲基溴化铵与葫芦脲观结合常数，并且通过荧光测定法、核磁共振和分子模型计算，研究了十六烷基三甲基溴化铵和巴马汀对葫芦脲[7]空腔的竞争反应和超分子作用机理。4、通过采用自制的D-苯甘氨酸键合硅胶手性固定相，在高效液相色谱上，采用90:10的正己烷-异丙醇为流动相的正相色谱条件，与80:20的乙腈-水（含有pH=4.2的0.1％的三乙胺-乙酸缓冲溶液）为流动相的反相色谱条件，对19种手性药物进行了拆分。实验结果表明：此色谱固定相正相反相色谱条件具有很好的互补性。对于所测定的手性药物，在正相色谱条件下得不到拆分的手性药物在反相色谱条件下能得到较好的拆分，而在反相色谱条件下不能拆分的手性药物在正相色谱条件下可以得到很好的手性拆分。对多数手性药物都获得了很好的拆分，是一种具有良好手性拆分能力的手性色谱固定相。
【作者】白冰；
【导师】杜黎明；
【作者基本信息】山西师范大学，药物分析学，2014，硕士
【关键词】葫芦[7]脲；克伦特罗；十六烷基三甲基溴化铵；D-苯甘氨酸；荧光滴定法；荧光探针；高效液相色谱；手性拆分；

【参考文献】
[1]刘苗苗.试论“五维执行力”在中山市中职学校管理中的应用[D].华中师范大学,教育管理,2014,硕士.
[2]张羽.十三鬼穴临床组方用穴的古代文献研究[D].广州中医药大学,针灸推拿学（专业学位）,2013,硕士.
[3]贡泽慧.从卡米耶看女性艺术家“他者”境遇中的“自我”追寻[D].华中师范大学,美术学,2013,硕士.
[4]陈羽茜.基于MTF的喷墨印刷质量研究[D].江南大学,印刷工程及媒体技术,2012,硕士.
[5]吕猛.武汉市幼儿园安全教育的问题研究[D].华中师范大学,学前教育,2013,硕士.
[6]韩兵,曲润涛,席裕庚.ATM网络虚通道资源动态分配的分散控制[J].控制与决策,2000,04:415-418.
[7]武智.基于声学探测结果的西江梧州江段鱼类资源保护策略研究[D].大连海洋大学,捕捞学,2014,硕士.
[8]王静.双极化SAR影像分类研究与应用[D].吉林大学,地图学与地理信息系统,2013,硕士.
[9]文攀.船舶与船舶液舱晃荡耦合运动分析[D].华中科技大学,船舶与海洋结构物设计制造,2013,硕士.
[10]范高阳.台湾私立高等院校退场制度研究[D].宁波大学,教育经济与管理,2014,硕士.
[11]陈堃.基于中文分词检索技术的企业名称查重系统的研究[D].西安电子科技大学,计算机技术,2011,硕士.
[12]肖茵茵,陈子聪.电子商务中时态信息的处理[J].现代计算机(专业版),2004,10:71-74.
[13]谢敏.战略性改造背景下株洲市清水塘工业区企业迁移研究[D].湖南师范大学,人文地理学,2013,硕士.
[14]常志宏.纳米羟基草酸铝的表面改性及其在电缆料中的阻燃应用研究[D].北京化工大学,化学工程,2007,博士.
[15]葛珍珍.小球藻的筛选、培养和产油脂研究[D].江南大学,微生物学,2012,硕士.
[16]刘盛楠.2145例乳腺纤维腺瘤临床资料的回顾性分析[D].吉林大学,外科学,2014,硕士.
[17]邹伟嘉.基于物联网的城市轨道交通客流特征分析系统的设计与实现[D].北京交通大学,2014.
[18]王晓卿.20kW海洋三浮筒波浪能发电装置结构设计及性能优化[D].江苏科技大学,机械制造及其自动化,2013,硕士.
[19]成鹏伟.基于GLM和GLMM的财务预测研究[D].云南财经大学,统计学,2013,硕士.
[20]胡艳杰.“新农保”中农民个体社会资本对参保决策的影响研究[D].河北经贸大学,社会保障,2014,硕士.
[21]陈明星.脐血来源的间充质干细胞的分化潜能研究[D].宁波大学,内科学,2013,硕士.
[22]王聪慧.挖掘装载机回转机构性能研究及优化设计[D].吉林大学,2004.
[23]黄寿付.合并组织学前列腺炎的良性前列腺增生患者的临床特点研究[D].广西医科大学,泌尿外科（专业学位）,2013,硕士.
[24]张璐,长青,齐二石.基于文献计量视角的我国技术创新与管理创新领域对比研究[J].科技进步与对策.
[25]徐南平,高从堦,金万勤.中国膜科学技术的创新进展[J].中国工程科学,2014,12:4-9+2.
[26]何秋良.石化工业管道典型部件冲蚀破坏预测的CFD模拟研究[D].浙江大学,化工过程机械,2004,硕士.
[27]方学松.精神胜利法的嬗变[D].安徽大学,中国现当代文学,2014,硕士.
[28]戎会利.A公司信用管理体系研究[D].山东大学,工商管理（专业学位）,2013,硕士.
[29]杨静.模拟语义学视角下基于上下意象图式的隐喻句加工的E-prime研究[D].四川外国语大学,外国语言学及应用语言学,2014,硕士.
[30]徐晓攀.双轨制的大工地：控制与抗争[D].华中师范大学,社会学,2013,硕士.
[31]朱彦颖.英语电视新闻访谈的话语结构及互动模式分析[D].杭州电子科技大学,英语语言文学,2012,硕士.
[32]崔瑞瑞.现金流权与控制权分离对企业价值的影响[D].南京财经大学,会计学,2011,硕士.
[33]陈静.新疆高水平竞技摔跤运动发展研究[D].新疆师范大学,体育教育训练学,2013,硕士.
[34]张敏.丙氨瑞林PLGA微球缓释给药系统的研究[D].第二军医大学,药剂学,2013,硕士.
[35]袁金龙.并购对企业成长影响研究[D].辽宁大学,会计学,2012,硕士.
[36]邓应波.带工艺约束的矩形优化排样研究与应用[D].华中科技大学,机械电子工程,2013,硕士.
[37]李文蜜.六面体和三棱柱网格形态对煤矿开采沉陷数值模拟的影响研究[D].中国地质大学（北京）,建筑与土木工程,2013,硕士.
[38]曾庆花.消癌平注射液的药代动力学及相互作用研究[D].第二军医大学,生药学,2013,硕士.
[39]余晓鹏,李琼林,杜习周,张晓东,王昕.基于IEC61850的电能质量监测终端数据分析及模型实现[J].电力系统自动化,2011,04:56-60.
[40]李久桃.中缅边境地区中学生体育意识与体育行为的比较研究[D].云南师范大学,体育教育训练学,2013,硕士.
[41]张李丹.“80后”员工薪酬公平对工作绩效与离职倾向的影响研究[D].东北师范大学,企业管理,2012,硕士.
[42]董龙涛.关于西南区域金融的收敛性研究[D].重庆大学,金融学,2014,硕士.
[43]袁园.具有丢包和通讯约束的网络化控制系统的故障检测[D].燕山大学,控制理论与控制工程,2014,硕士.
[44]刘清泉.我国石油重力勘探的回顾和展望[J].石油地球物理勘探,1988,06:719-727+765.
[45]王晓曦.滦河沿岸地下水循环演化研究[D].长安大学,水文学及水资源,2014,硕士.
[46]张茜.陕西“苦音”之音阶调式思辨[D].西安音乐学院,古筝演奏,2013,硕士.
[47]李秋艳.管理咨询公司的隐性知识管理研究[D].天津大学,工商管理,2013,硕士.
[48]李文泽.我国企业内部审计的产生发展过程及趋势研究[D].沈阳工业大学,会计学,2002,硕士.
[49]马芳.石家庄市工商银行中间业务安全方案设计[D].四川大学,电子与通信工程,2003,硕士.
[50]李岷.宁夏青铜峡灌区地下水资源评价与地下水位调控研究[D].西安理工大学,水利工程,2003,硕士.